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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，96足球网其中还包括两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

6、西班牙的皇家马德里96足球网从1997/98赛季以来，连续26个赛季晋级欧冠淘汰赛；巴塞罗那连续13个赛季杀入欧冠八强（2007/08赛季-2019/20赛季）。

西班牙足球甲级联赛（La Liga），是由西班牙足球协会组织的全国性足球顶级职业联赛，成立于1929年，是“欧洲足球五大联赛”之一，96足球网西甲联赛所属球队皇家马德里和巴塞罗那之间的国家德比是全球最受瞩目的体育赛事之一。与此同时，西甲联赛也产生金球奖和世界足球先生最多的联赛。

联赛阶段欧冠冠军和“欧战积分”排名前8的俱乐部为第一档球队（即种子队），其余27支队伍根据“欧战积分”分为二三四档。每支球队将与4个分档中分别随机抽取的2队共8支球队各进行一场比赛，主客场由抽签决定需保证每支球队有4个主场和4个客场，同96足球网协会球队不会相遇，每支球队最多只能与来自同一协会的两支球队相遇。淘汰赛每轮比赛均为主客场两回合，如遇不可抗力会安排在中立场地进行比赛；决赛在中立场地进行。淘汰赛附加赛抽签规则：联赛阶段积分9-16的球队为种子队，积分17-24的球队为非种子队，种子队与非种子队进行主客场两回合比赛，非种子队先主后客，优胜者进入16强。1/8决赛抽签规则：联赛阶段积分1-8的球队为种子队，淘汰赛附加赛优胜的8队为非种子队，种子与非种子队进行主客场两回合比赛，非种子队先主后客，优胜者进入8强。